声明

本文是学习GB-T 23322-2018 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们

1 范围

本标准规定了纺织品中烷基酚(AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2～16) 的液相色谱-质谱检

测方法。

本标准适用于各类纺织产品。

注1: AP 的分子结构通式为：R—C₆H;—OH。 本标准中 AP
是指常见的辛基酚[OP,CsH₁—C₆H₄—OH] 和壬基

酚[NP,C,H-C,H;—OH]。APnEO 的分子结构通式为：R—C;H₄— (OC₂H₁),OH。
本标准中 APnEO 是

指常用的辛基酚聚氧乙烯醚[OPnEO,CH—CH₄— (OC₂H)OH]
和壬基酚聚氧乙烯醚[NPnEO,

C,H—CH₄—(OC₂H₁),OH]。

注 2
: 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的反相高效液相色谱测定方法、正相高效液相色谱测定方法和亲水作用色谱

(HILIC) 测定方法分别参见附录 A、附录 B 和附录C。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 原理

用甲醇超声提取试样中的AP 和 APnEO,
提取液经浓缩和净化后，用液相色谱-质谱仪测定，外标

法定量。

4 试剂或材料

4.1 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的一级水。

4.2 甲醇(HPLC 级)。

4.3 乙腈(HPLC 级)。

4.4 正 己 烷(HPLC 级 ) 。

4.5 异丙醇(HPLC 级)。

4.6 二氯甲烷(HPLC 级)。

4.7 甲醇-水溶液(3+2):准确量取300 mL 甲醇(4.2)和200 mL 水，混匀后备用。

4.8 甲醇-二氯甲烷溶液(1+4):准确量取100 mL 甲醇(4.2)和400 mL
二氯甲烷(4.6),混匀后备用。

4.9 辛基酚标准品(OP,CAS 号140-66-9,纯度≥97%)。

GB/T 23322—2018

4.10 壬基酚标准品(NP,CAS 号25154-52-3,优级纯)。

4.11 辛基酚聚氧乙烯醚标准品(OPnEO,CAS 号9002-93-1,平均聚合度 n=9,
优级纯)。

4.12 壬基酚聚氧乙烯醚标准品(NPnEO,CAS 号9016-45-9,平均聚合度 n=9,
纯度≥99%)。

4.13 标准储备液：分别准确称取适量 OP(4.9)、NP(4.10)、OPnEO(4.11) 和
NPnEO(4.12), 用甲醇配 制成浓度为10 mg/mL 的单组分标准储备液。

4.14 标准工作溶液：分别移取 OP 、NP 、OPnEO 和 NPnEO
标准储备液(4.13)适量体积，置于同一容
量瓶中，用甲醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。

4.15 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-
乙烯基吡咯烷酮共聚物，60 mg,3mL 。 使用前

依次用2 mL 甲醇、4 mL 水活化。

4.16 有机系滤膜：0.22 μm。

5 仪器和设备

5.1 液相色谱-质谱仪，配有电喷雾离子源(ESI)。

5.2 分析天平：感量0.0001 g。

5.3 分析天平：感量0.01 g。

5.4 超声波清洗器：可控温至(70±2)℃。

5.5 旋转蒸发仪。

5.6 固相萃取装置。

5.7 氮吹仪。

6 测定步骤

6.1 试样的提取和净化

取代表性试样，剪成约5 mm×5mm 的碎片，混匀。称取1 g
剪碎的试样(精确至0.01 g),置于

50 mL离心管中，加入30 mL 甲醇，在(70±2)℃下超声提取(60±5)min。
用旋转蒸发仪在40℃以下 将提取液浓缩至近干，准确加入2 mL
甲醇溶解残渣，过0.22μm 滤膜(4.16)后，供液相色谱-质谱测定。

当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。用10 mL
甲醇-水溶液(4.7)溶解上

述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(4.15)中，控制流速为1
mL/min～2mL/min。 弃去流出

液，减压抽干10 min,用 5 mL
甲醇-二氯甲烷溶液(4.8)洗脱，收集洗脱液。将洗脱液在40℃以下用氮

气吹干，准确加入2 mL 甲醇溶解残渣，过0.22μm
滤膜(4.16)后，供液相色谱-质谱测定。

6.2 测定

6.2.1 液相色谱-质谱法(LC-MS) 参考色谱和质谱条件

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证

明对测试是合适的：

a) 参考色谱条件：

1) 色谱柱：Cis柱，3.5μm,2.1 mm×150 mm,或相当者；

2) 流动相：AP 分析流动相为甲醇-水-乙腈(19+75+6),等度洗脱；APnEO
梯度洗脱条件参 见表1;

3) 流速：0.3 mL/min;

4) 进样量：10μL;

GB/T 23322—2018

5) 柱温：35℃。

表 1 APnEO 分析 LC-MS 梯度洗脱条件

b) 参考质谱条件：

1) 离子源：电喷雾离子源；

2) 扫描方式：选择离子扫描；

3) AP 采用负离子扫描模式，质量扫描范围：m/x200～225,
选择监测离子m/x205(OP),

m/x 219(NP);APnEO采用正离子扫描模式，质量扫描范围：m/x150～1000,
选择监测

离子m/×361.5+△44(OPEO,neo=3～16),m/×361.5+△44(NPEO,neo=3～16);

4) 毛细管电压：4500 V;

5) 干燥气为高纯氮气，干燥气温度：350℃,干燥气流速：10 L/min。

6.2.2 液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS) 参考色谱和质谱条件

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证

明对测试是合适的：

a) 参考色谱条件：

1) 色谱柱：Cis柱，5.0μm,4.6 mm×150 mm,或相当者；

2) 流动相：AP 梯度洗脱条件参见表2,APnEO 梯度洗脱条件参见表3;

3) 流速：0.6 mL/min;

4) 进样量：5μL;

5) 柱温：30℃。

b) 参考质谱条件：

1) 离子源：电喷雾离子源；

2) 扫描极性：AP 采用负离子扫描，APnEO 采用正离子扫描；

3) 扫描方式：多反应监测(MRM);

4) 雾化气、碰撞气均为高纯氮气；

5) 监测离子对及电压等参数参见附录 D。

表 2 AP 分析 LC-MS/MS 梯度洗脱条件

GB/T 23322—2018

表 3 APnEO 分 析 LC-MS/MS 梯度洗脱条件

6.2.3 定性测定

6.2.3.1 LC-MS 定 性

标准工作溶液和样液等体积穿插进样，首先对待测样进行全扫描分析，然后与标准品的保留时间和

质谱图对照，对待测组分进行定性。

6.2.3.2 LC-MS/MS 定性

按 照 LC-MS/MS
条件测定样品和标准工作溶液，样品的质量色谱峰保留时间与标准品中对应的
保留时间一致；且样品中各组分定性离子的相对丰度与接近浓度的标准工作溶液中相应的定性离子的

相对丰度进行比较，偏差不超过表4规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。

表 4 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差

6.2.4 定量测定

在仪器最佳工作条件下，对标准工作溶液进行测定，以待测物的浓度为横坐标，以待测物的峰面积
为纵坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线按外标法对待测样品进行定量，样品溶液中待测物的响应
值均应在仪器测定的线性范围内。在上述分析条件下，LC-MS 法 测 定 AP 和
APnEO 的选择离子监测 色谱图参见附录 D 中 图 D. 1 和 图 D.2;LC-MS-MS
法测定 AP 和 APnEO 的保留时间参见附录 E 中 表

E. 1,AP 和 APnEO 的多反应监测(MRM) 色谱图参见附录 E 中 图 E. 1～ 图
E.7。

6.3 空白试验

除不加试样外，均按上述步骤进行。

7 结果计算和表述

7.1 LC-MS 法计算公式

按式(1)计算试样中烷基苯酚类和烷基苯酚聚氧乙烯醚类含量：

style="width:2.18678in;height:0.61996in" /> (1)

GB/T 23322—2018

式中：

X—— 试样中待测物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

c — 从标准工作曲线得到的样液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

co—
从标准工作曲线得到的空白试验溶液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

V— 样液最终定容体积，单位为毫升(mL);

m— 最终样液所代表试样的质量，单位为克(g)。

结果保留至小数点后两位。

7.2 LC-MS/MS 法计算公式

7.2.1 标准工作溶液中聚合度为n 的 APnEO 浓度计算

按式(2)计算 APnEO 中每种组分的质量分数：

style="width:1.31326in;height:0.65318in" /> ………………………… (2)

式中：

R,— 聚合度为 n 的 APnEO 质量分数；

A,— 聚合度为n 的 APnEO 峰面积；

∑A, APnEO 峰面积之和(聚合度从2～16)。

按式(3)计算标准工作溶液中聚合度为 n 的 APnEO 浓度：

C,=R,×C, …………………… … (3)

式中：

C,— 标准工作溶液中聚合度为 n 的 APnEO 浓度，单位为毫克每升(mg/L);

R,— 聚合度为 n 的 APnEO 质量分数；

C、 — APnEO 标准工作溶液的浓度，单位为毫克每升(mg/L)。

7.2.2 AP 和 APnEO 含量计算

按式(4)计算试样中 AP 的含量：

style="width:2.16664in;height:0.64658in" /> (4)

式中：

X— 试样中 OP 或 NP 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

c ——从标准工作曲线得到的样液中 OP 或 NP 的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

co—— 从标准工作曲线得到的空白试验溶液中OP 或 NP
的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

V— 样液最终定容体积，单位为毫升(mL);

m—— 最终样液所代表试样的质量，单位为克(g)。

按式(5)计算试样中 APnEO 的含量：

style="width:2.57334in;height:0.63338in" /> ……………………… (5)

式中：

X—— 试样中 OPnEO 或 NPnEO 的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

c,—— 从标准工作曲线得到的样液中聚合度为 i 的 OPnEO 或 NPnEO
的浓度，单位为毫克每升

(mg/L);

GB/T 23322—2018

co—— 从标准工作曲线得到的空白试验溶液中聚合度为 i 的 OPnEO 或 NPnEO
的浓度，单位为

毫克每升(mg/L);

V 样液最终定容体积，单位为毫升(mL);

m—— 最终样液所代表试样的质量，单位为克(g)。

结果保留至小数点后两位。

8 方法的测定低限、回收率和精密度

8.1 测定低限

LC-MS
法对试样中辛基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚聚氧乙烯醚和壬基苯酚聚氧乙烯醚的测定低限
分别为0.25 mg/kg、0.5 mg/kg、0.5 mg/kg、0.5 mg/kg;LC-MS/MS法对试样中 AP
的测定低限为

0.1 mg/kg,APnEO的测定低限为1.0 mg/kg。

8.2 回收率

方法回收率范围为80%～110%。

8.3 精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进
行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大于这两

个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。

9 试验报告

试验报告至少应给出下述内容：

a) 样品来源及描述；

b) 采用的测试方法；

c) 测试结果；

d) 任何偏离本标准的细节；

e) 试验日期。

GB/T 23322—2018

附 录 A

(资料性附录)

烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的反相高效液相色谱测定方法

A.1 概 述

本附录给出了纺织品中烷基酚(AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2～16)
的反相高效液相色

谱测定方法。

A.2 原理

用甲醇超声提取试样中的 AP 和 APnEO,
提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相

色谱仪测定，外标法定量。

A.3 试剂或材料

同第4章。

A.4 仪器和设备

A.4.1 高效液相色谱仪，配有荧光检测器。

A.4.2 分析天平：感量0.0001 g。

A.4.3 分析天平：感量0.01 g。

A.4.4 超声波清洗器：可控温至(70±2)℃。

A.4.5 旋转蒸发仪。

A.4.6 固相萃取装置。

A.4.7 氮吹仪。

A.5 测定步骤

A.5.1 试样的提取和净化

取代表性试样，剪成约5mm×5mm 的碎片，混匀。称取1 g
剪碎的试样(精确至0.01 g),置于

50 mL离心管中，加入30 mL 甲醇，在(70±2)℃下超声提取(60±5)min。
用旋转蒸发仪在40 ℃以下 将提取液浓缩至近干，准确加入2 mL
甲醇溶解残渣，过0.22μm 滤膜(4.16)后，供反相高效液相色谱

测定。

当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。用10 mL
甲醇-水溶液(4.7)溶解上

述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(4.15)中，控制流速为1
mL/min～2mL/min。 弃去流出

液，减压抽干10 min,用 5 mL
甲醇-二氯甲烷溶液(4.8)洗脱，收集洗脱液。将洗脱液在40℃以下用氮

气吹干，准确加入2 mL 甲醇溶解残渣，过0.22μm
滤膜(4.16)后，供反相高效液相色谱测定。

GB/T 23322—2018

A.5.2 测定

A.5.2.1 参考色谱条件

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证

明对测试是合适的：

a) 色谱柱：Cis柱，5.0μm,4.6 mm×250 mm,或相当者；

b) 色谱柱温度：35℃;

c) 流动相：甲醇-水-乙腈(81+13+6,体积比);

d) 检测波长：激发波长230 nm, 发射波长296 nm;

e) 流速：1.0 mL/min;

f) 进样量：10 μL。

A.5.2.2 色谱测定

根据样液中AP 和 APnEO
含量，选择浓度相近的标准工作溶液(4.14)。对标准工作溶液和样液等
体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中 AP 和 APnEO
的响应值均应在仪器检测的线性范围内。

在上述色谱条件下，AP 和 APnEO 的保留时间参见表 A.1, 液相色谱图参见图
A.1。 当样液的色谱峰

保留时间与标准工作溶液一致时，可用 LC-MS/MS 法进一步分析确证。

表 A.1 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的反相 HPLC
参考保留时间

style="width:9.79998in;height:4.88004in" />响应值/mA

图 A.1 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的反相 HPLC
色 谱 图

GB/T 23322—2018

A.5.3 空白试验

除不加试样外，均按上述步骤进行。

A.6 结果计算和表述

按式(A.1) 计算试样中待测物的含量：

style="width:2.1734in;height:0.6468in" /> … … … … … … … … … …(A. 1)

式中：

X—— 试样中待测物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

c — 从标准工作曲线得到的样液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

co——
从标准工作曲线得到的空白试验溶液中待测物的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

V—— 样液最终定容体积，单位为毫升(mL);

m 最终样液所代表试样的质量，单位为克(g)。

结果保留至小数点后两位。

A.7 方法的测定低限、回收率和精密度

A.7.1 测定低限

本方法对试样中 AP 和 APnEO 的测定低限为1.0 mg/kg。

A.7.2 回收率

方法回收率范围为80%～110%。

A.7.3 精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进
行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大于这两

个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。

A.8 试验报告

同 第 9 章 。

GB/T 23322—2018

附 录 B

(资料性附录)

烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的正相高效液相色谱测定方法

B.1 概述

本附录给出了纺织品中烷基酚(AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2～16)
的正相高效液相色

谱测定方法。

B.2 原理

用甲醇超声提取试样中的 AP 和 APnEO,
提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相

色谱仪测定，外标法定量。

B.3 试剂或材料

B.3.1 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682
规定的一级水。

B.3.2 甲 醇(HPLC 级)。

B.3.3 乙 腈(HPLC 级)。

B.3.4 正已烷(HPLC 级)。

B.3.5 异丙醇(HPLC 级)。

B.3.6 二氯甲烷(HPLC 级)。

B.3.7 甲醇-水溶液(3+2):准确量取300 mL 甲 醇(B.3.2) 和200 mL
水，混匀后备用。

B.3.8 甲醇-二氯甲烷溶液(1+4):准确量取100 mL 甲醇(4.2)和400 mL 二
氯 甲 烷(B.3.6), 混 匀 后

备用。

B.3.9 辛基酚标准品(OP,CAS 号140-66-9,纯度≥97%)。

B.3.10 壬基酚标准品(NP,CAS 号25154-52-3,优级纯)。

B.3.11 辛基酚聚氧乙烯醚标准品(OPnEO,CAS 号9002-93-1,平均聚合度
n=9, 优级纯)。

B.3.12 壬基酚聚氧乙烯醚标准品(NPnEO,CAS 号9016-45-9,平均聚合度 n=
9,纯度≥99%)。

B.3.13 标准储备液：分别准确称取适量
OP(B.3.9)、NP(B.3.10)、OPnEO(B.3.11) 和 NPnEO

(B.3.12), 用异丙醇配制成浓度为10 mg/mL 的单组分标准储备液。

B.3.14 标准工作溶液：分别移取OP 、NP 、OPnEO 和 NPnEO
标准储备液(B.3.13) 适量体积，置于同一

容量瓶中，用异丙醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。

B.3.15 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-
乙烯基吡咯烷酮共聚物，60 mg,3mL 。 使 用

前依次用2 mL 甲醇、4 mL 水活化。

B.3.16 有机系滤膜：0.22 μm。

B.4 仪器和设备

B.4.1 高效液相色谱仪，配有荧光检测器。

B.4.2 分析天平：感量0.0001 g。

GB/T 23322—2018

B.4.3 分析天平：感量0.01 g。

B.4.4 超声波清洗器：可控温至(70±2)℃。

B.4.5 旋转蒸发仪。

B.4.6 固相萃取装置。

B.4.7 氮吹仪。

B.5 测定步骤

B.5.1 试样的提取和净化

取代表性试样，剪成约5 mm×5mm 的碎片，混匀。称取1 g
剪碎的试样(精确至0.01 g), 置 于

50 mL离心管中，加入30 mL 甲醇，在(70±2)℃下超声提取(60±5)min。
用旋转蒸发仪在40 ℃以下 将提取液浓缩至近干，准确加入2 mL
异丙醇溶解残渣，过0.22 μm 滤膜(B.3.16)后，供正相高效液相色

谱测定。

当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。用10 mL
甲醇-水溶液(B.3.7) 溶 解

上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(B.3.15) 中，控制流速为1
mL/min～2mL/min。 弃去流

出液，减压抽干10 min, 用 5 mL
甲醇-二氯甲烷溶液(B.3.8)洗脱，收集洗脱液。将洗脱液在40 ℃以下

用氮气吹干，准确加入2 mL 异丙醇溶解残渣，过0.22 μm
滤膜(B.3.16)后，供正相高效液相色谱测定。

B.5.2 测定

B.5.2.1 参考色谱条件

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证

明对测试是合适的：

a) 色谱柱：氨基柱，5.0μm,4.6 mm×250 mm,或相当者；

b) 色谱柱温度：30℃;

c) 流动相：梯度洗脱条件见表 B.1;

d) 检测波长：激发波长230 nm, 发射波长296 nm;

e) 流速：1.0 mL/min;

f) 进样体积：20μL。

表 B.1 正相 HPLC 梯度洗脱条件

GB/T 23322—2018

B.5.2.2 色谱测定

根据样液中AP 和 APnEO 含量，选择浓度相近的标准工作溶液(B.3.14)。
对标准工作溶液和样液 等体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中 AP 和
APnEO 的响应值均应在仪器检测的线性范围

内。在上述色谱条件下，AP 和 APnEO 的保留时间参见表
B.2,液相色谱图参见图 B.1 和图 B.2。 当样

液的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致时，可用LC-MS/MS
法进一步分析确证。

表 B.2 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的正相 HPLC
的参考保留时间

style="width:10.3375in;height:4.1125in" />

图 B.1 辛基酚和辛基酚聚氧乙烯醚标准品的正相 HPLC
色谱图

GB/T 23322—2018

style="width:9.67993in;height:3.82008in" />响应值/mAu ·

时间/min

图 B.2 壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚标准品的正相 HPLC 色谱图

B.5.3 空白试验

除不加试样外，均按上述步骤进行。

B.6 结果计算和表述

按7 .2中式(3)计算试样中 OP 或 NP 的含量。按式(B. 1) 、 式 (B.2) 和
式(B.3) 计算试样中 OPnEO

和 NPnEO 的含量：

X=2X, …… ……………………… (B.1)

style="width:2.32004in;height:0.65318in" /> … … … … … … … … … … …
…(B.2)

style="width:2.51324in;height:0.66in" /> … … … … … … … … … … … …(B.3)

式 中 ：

X —— 试样中各聚合度 n(n=2～16) 的 OPnEO 或 NPnEO
含量总和，单位为毫克每千克(mg/kg);

X,— 试样中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO
的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

A 。- 样液中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的峰面积；

cns — 标准工作溶液中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO
的浓度，单位为毫克每升(mg/L);

V —— 样液最终定容体积，单位为毫升(mL);

A.— 标准工作溶液中聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的峰面积；

m — 样液所代表试样的质量，单位为克(g);

M,s—— 聚合度为 n 的 OPnEO 或 NPnEO 的相对分子质量；

c 、—— 标准工作溶液中 OPnEO 或 NPnEO 的浓度，单位为毫克每升(mg/L)。

结果保留至小数点后两位。

B.7 方法的测定低限、回收率和精密度

B.7.1 测定低限

本方法对试样中AP 的测定低限为1.0 mg/kg,APnEO 的测定低限为10 mg/kg。

GB/T 23322—2018

B.7.2 回收率

方法回收率范围为80%～110%。

B.7.3 精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进
行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大于这两

个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。

B.8 试验报告

同第9章。

GB/T 23322—2018

附 录 C

(资料性附录)

烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚的亲水作用色谱(HILIC) 测定方法

C.1 概述

本附录给出了纺织品中烷基酚(AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO,n=2～16)
的亲水作用色谱

(HILIC) 测定方法。

C.2 原理

用甲醇超声提取试样中的AP 和 APnEO,
提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相

色谱仪测定，外标法定量。

C.3 试剂或材料

C.3.1 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682
规定的一级水。

C.3.2 甲 醇(HPLC 级)。

C.3.3 乙 腈(HPLC 级)。

C.3.4 正已烷(HPLC 级)。

C.3.5 异丙醇(HPLC 级)。

C.3.6 二氯甲烷(HPLC 级)。

C.3.7 甲醇-水溶液(3+2):准确量取300 mL 甲 醇(C.3.2) 和200 mL
水，混匀后备用。

C.3.8 甲醇-二氯甲烷溶液(1+4):准确量取100 mL 甲 醇(C.3.2) 和400 mL
二氯甲烷(C.3.6), 混匀后

备用。

C.3.9 辛基酚标准品(OP,CAS 号140-66-9,纯度≥97%)。

C.3.10 壬基酚标准品(NP,CAS 号25154-52-3,优级纯)。

C.3.11 辛基酚聚氧乙烯醚标准品(OPnEO,CAS 号9002-93-1,平均聚合度 n=
9,优级纯)。

C.3.12 壬基酚聚氧乙烯醚标准品(NPnEO,CAS 号9016-45-9,平均聚合度 n=
9,纯度≥99%)。

C.3.13 标准储备液：分别准确称取适量 OP(C.3.9)、NP(C.3.10)、OPnEO(C.3.11)
和 NPnEO

(C.3.12), 用乙腈配制成浓度为10 mg/mL 的单组分标准储备液。

C.3.14 标准工作溶液：分别移取 OP 、NP 、OPnEO 和 NPnEO
标准储备液(C.3.13) 适量体积，置于同一

容量瓶中，用乙腈稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。

C.3.15 固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性 N-
乙烯基吡咯烷酮共聚物，60 mg,3mL 。 使 用

前依次用2 mL 甲醇、4 mL 水活化。

C.3.16 有机系滤膜：0.22 μm。

C.4 仪器和设备

C.4.1 高效液相色谱仪，配有荧光检测器。

C.4.2 分析天平：感量0.0001 g。

GB/T 23322—2018

C.4.3 分析天平：感量0.01 g。

C.4.4 超声波清洗器：可控温至(70±2)℃。

C.4.5 旋转蒸发仪

C.4.6 固相萃取装置。

C.4.7 氮吹仪。

C.5 测定步骤

C.5.1 试样的提取和净化

取代表性试样，剪成约5 mm×5mm 的碎片，混匀。称取1 g
剪碎的试样(精确至0.01 g), 置于

50 mL 离心管中，加入30 mL 甲醇，在(70±2)℃下超声提取(60±5)min。
用旋转蒸发仪在40℃以下将

提取液浓缩至近干，准确加入2 mL 乙腈溶解残渣，过0.22μm
滤膜(C.3.16)后，供亲水作用色谱测定。

当试样(如蚕丝类)中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。用10 mL
甲醇-水溶液(C.3.7) 溶 解

上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(C.3.15)中，控制流速为1
mL/min～2 mL/min。 弃去流

出液，减压抽干10 min,用 5 mL 甲醇-二氯甲烷溶液(C.3.8)
洗脱，收集洗脱液。将洗脱液在40℃以下

用氮气吹干，准确加入2 mL 乙腈溶解残渣，过0.22 μm
滤膜(C.3.16)后，供亲水作用色谱测定。

C.5.2 测定

C.5.2.1 参考色谱条件

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证

明对测试是合适的：

a) 色谱柱：HILIC 柱，5.0μm,4.6 mm×250 mm,或相当者；

b) 色谱柱温度：30℃;

c) 流动相：梯度洗脱条件见表2;

d) 检测波长：激发波长230 nm, 发射波长296 nm;

e) 流速：1.0 mL/min;

f) 进样量：20μL。

表 C.1 HILIC 色谱梯度洗脱条件

C.5.2.2 色谱测定

根据样液中AP 和 APnEO 含量，选择浓度相近的标准工作溶液(C.3.14)。
对标准工作溶液和样液

等体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中 AP 和 APnEO
的响应值均应在仪器检测的线性范围

GB/T 23322—2018

内。在上述色谱条件下，AP 和 APnEO
的保留时间参见表C.2,液相色谱图参见图C.1 和图 C.2。 当样

液的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致时，可用 LC-MS/MS
法进一步分析确证。

表 C.2 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的 HILIC
的参考保留时间

style="width:9.29337in;height:6.0467in" />响应值/mAu-

图 C.1 辛基酚和辛基酚聚氧乙烯醚标准品的 HILIC
色谱图

GB/T 23322—2018

style="width:9.37329in;height:6.0401in" />响应值/mAu7

图 C.2 壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚标准品的 HILIC
色谱图

C.5.3 空白试验

除不加试样外，均按上述步骤进行。

C.6 结果计算和表述

同附录 B 第 B.6 章 。

C.7 方法的测定低限、回收率和精密度

C.7.1 测定低限

本方法对试样中 AP 的测定低限为1.0 mg/kg,APnEO 的测定低限为10 mg/kg。

C.7.2 回收率

方法回收率范围为80%～110%。

C.7.3 精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进
行独立的测试，两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大于这两

个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。

C.8 试验报告

同 第 9 章 。

GB/T 23322—2018

LC-MS

LC-MS 法测定 AP 和 APEO

附 录 D

(资料性附录)

法测定 AP 和 APEO 的选择离子监测色谱图

的选择离子监测色谱图见图 D.1 和图 D.2。

style="width:7.33331in;height:4.32014in" />时 间 /min

说明：

OE /x 205;

NI m/z 219。

图 D.1 辛基苯酚(OP) 和壬基苯酚(NP)
的选择离子监测图

style="width:7.44674in;height:4.59316in" />

时 间 /min

说明：

OPEO——m/z361.5+ △44(neo=3～16);

NPEO— m/x375.5+ △44(neo=3～16)。

图 D.2 辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)
和壬基苯酚聚氧乙烯醚(NPEO) 的选择离子监测图

GB/T 23322—2018

附 录 E

(资料性附录)

质谱参考条件

监测离子对及电压参数：

a) 气帘气压力(CUR):172.4 kPa(25 psi);

b) 雾化气压力(GS1):289.6 kPa(42 psi);

c) 辅助气流速(GS2):310.3 kPa(45 psi);

d) 离子源温度(TEM):540℃;

e) 碰撞气(CAD):41.4 kPa(6 psi);

f) 离子对、电喷雾电压(IS)、去簇电压(DP)、碰撞气能量(CE)
及碰撞室出口电压(CXP) 见表E.1。 液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)
选择离子流图见图 E.1～图 E.7。

表 E.1 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚标准品的 LC-MS/MS
法保留时间和多反应监测(MRM) 条件

GB/T 23322—2018

表 E.1 ( 续 )

GB/T 23322—2018

表 E.1 ( 续 )

图 E.1 OP2EO 、OP3EO 、OP4EO 、OP5EO 、OP6EO

液相色谱- 串联质谱多反应监测(MRM) 选择离子流图

GB/T 23322—2018

XIC of MRM(75 pairs);532.5/133.4. 1.5c6 OPTEO 3.69 532.5/133.4 1.0e6 5.0c5 0.0 2 1 6			Max.1.6e6 cps. 8 时间/min		XIC ol-MRM(75 pairs):532.5/515.6..			Max.3.7e6 cps. 8 时间/min
					强度/eps 3.7e6 OP710 3.0e6 532.5/515.6 2.0c6 1.0e6		3.69
					0.0 2 6
XIC of-MRM(75 pairs}:576.6/447.4… Max⁷.he4 cps 强度/cps 7.6e4 OP8CO 3.69 576.6/447.4 6.0e4 4.0c4 2.0e4 0.661.502.47 4.16,5.35,6.35 8.57 9.01 0.0 2 4 6 8 时间/min					XIC ofI MRM(75 pairs):576.6/559.5.. 强度/cps 018EO 3.69 4.0e6 · 576.6/559.5 2.0c6 · 3.28、 4.294.975.91, 0.0 2 4 6			Max 4.2ch eps.
								6.82 8		8.95 时间/min
XIC ofIMRM(75 pans):620.7/277.2.… Mux.1.Ic6 cps. 强度/cps OP9JO 3.69 1.00e6 620.7/277.2					XIC. of+MRM(75 paits):620.7/803.4... 强度/eps 3.69 ()P9E() 2.0e6 620.7/603.4 1.0e6 3.28、 4.91.5.226.91 0.00 2 4 6				Max.2.3c6 cps 8 时问/min
5.00e5 0.0	3.25 2	4.755.136.41 4 6	7.19 958.54 8 时间/min
XIC oI-MRM(Tb puirs):884.6/277.2... 3.69 1.00c6 661.6/277.2 5.00ch 2 6			Max.1.1eb cps. 8 时间/min		XIC'of-MRM(75 paurs):664.6/647.5..			4as 8		1.8c6 cm 时间/mn
					强度/eps 1.8efi 1.5c6 1.0c6 5.0c5 0.00	OP10E( 664.6/647,5	3.68
						2 4 6
XICol+MRM(Th pairs):708.7/277.2. Max 3.1ch eps 强度/cps OP11LO 3.64 3.0e5- 708.7/277.2 2.005 1.0e5 0.0					XTC of MRM(75 pairs):708.7/691.5.. Max.7.4e5 cps. 强度/cps 3.64 7.4c5 OPIITO 6.0ch 708.7/691.5 4.0e5 2.0c5
② A 6 8				时间/min	0.0 2 4 6			时间/min

图 E.2 OP7EO 、OP8EO 、OP9EO 、OP10EO 、OP11EO

液相色谱- 串联质谱多反应监测(MRM) 选择离子流图

GB/T 23322—2018

XIC of-MRM(75 pairs):752.8/277,2 amufrom Sample.. Mas 9.4e4 cp.				XIC af+MRM(75 pais);752.8/735.6 amuliom Sample. Max. 4.8e4 cps. 强度/cps 4.8e4 OP12E( 3.44 752.8/735.6 Nk
强度/cps 9.4e4 752.8/277.2 5.4cA		3.44 3.30
0.01 2 4 6 8 时间/min				0.0 2 4 6 8 时间/min
XICof+MRM(75 pairs):796.8/277.2 amufrom Sample Max. 1.3e4 cps 强度/cpsOP13EO 3.38 1.0e4 796.8/277.2 1.13 4.19 5.796.82				XIC of+MRM(75 pairs):796.8/779.6 amufrom Sample.. Max. 4.7c4 cps. 4.7c4 OF13FO 3.44 796.8/779.6
0.01 2 1 6 8 时间/min						8 时间/min
XIC of+MRM(75 pairs):840.8/277.2 amufrem Sample. Max. 2.7c4 cps. 强度/cps 3.29 OP14E0 2.0e4 840.8/277.2				XIC of+MRM{75 pairts):840.8/823.6 amufrom Sample… Max.5.4c4 eps 强度/cps 5.0e4 123.6 3.29
	2		8 时间/min			8
XIC of+MRM(75 pairs):884.8/277.2 amufrom Sample. Max. 1.9e1 cps 强度/eps OF15EO 3.26 1.9c4 884.8/277.2 1.0~4				XIC of-MM(75 pairs):884.8/867,6 amutrom Sample…. Max. 1.9c4 cps 强度/cps OP15TO 1.9e4 884.8/867.6 3.35 1.0c4 0.09 2.47 3.79
0.01	2 4 6 8 时间/min			0.0	2 4 6 8 时间/min
XIC of+MRM(75 pair3):929.0/277.2 amufrom Sample… Max. 1.2e1 cps. 强度/cps OP6C 3.24 929.0/277.2 0.01 2 4 6 8 时间/min				XICaf+MRV(75 pais):929.0/911.7 amulicam Sample… Max. 6300.0 cps. 慢度/cps OPL6E0 3.32 5.0001 929.0/911.7 01 0.34 1.472.47 3.694.505.29 7.10 2 4 6 8 时间/min

图 E.3 OP12EO、OP13EO、OP14EO、OP15EO、OP16EO

液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM) 选择离子流图

GB/T 23322—2018

XICof+MRM(75 pairs):326.3/127. Max. 2450.0 cps 强度/cps 2450 NP2EO 2000.326.3/127.3									XIC of+MRM(75 puirs):326.3/183.0. Max. 3.6e4 cps. 强度/cps 4.16 3.6c4 NP2EO 3.0e4 326.3/183.0 2.0e4 1.0e4 1.222,573.57 0.0 2 4 6 8
1000. 0.41 2.g		1.85 2	2.94 1.82 5.165.918.32、8.79 八 ad
			4 6 8					时间/min
XICof+MRM(75 pairs):370.3/227.1. Max. 6.2c6 cps.									XIC of+MRM(75 强度/cps 2.4e6 NP3EO		pairs):370.3/353.3.. Max. 2.4e6 cps. 4.15
强度/cps 6.0e61 NP3E( 370.3/227.1 4.0c6. 2.0e6. 0.00.34 1.19 1.943.07 5.16 5.66,6.54.7.60,8.79 2 4 Time.min6 8 时间/min
									2.0e6. 370.3/353.3 1.0c6. 0.0 2				4	6.04 6	8	时间/mm
XTC of+MRM(75 强度/eps			pairs):414.4/271.6.. 4.13				Max. 2.7c6 cps.		XIC of+MRM(75 强度/cps 3.0c6 NP4EO		pairs):414.4/397.4.. Max. 3.0e6 cps. 4.13
2.7c6 2.0e6-	NP4EO 414.4/271.6
									414.4/397.4 2.0c6. 1.0e6 ·
1.0e6. 0.0	0.09	2.313.22 2		4	5.04 4.79 6 Time.min	5.72,6.858.739.01 8 时 间 / m i n
									0.341.192.502.85 4.695.766.578.32 0.0 2 4 6 8							9.07 时间/min
XICof+MRM(75 puirs):458.5/315.4.. Max. 5.2s5 cps.									XIC of+MRM(75 pairs):458.5/441.3. Max. 8.4e5 cps.
强度/cps 4.13 5.2c5 NP5DO 4.0e5-458.5/315.4 2.0c5. 0.971.852.603.75
									2 4 6 8							时间/mn
XIC of+MRM(75 pairs):502.5/359.4... Max. 4.9c4 cps. 强度/eps 4.13 4.904 NP6EO 4.0c4 502.5/359.4 3.0c4 2.0e4 1.0c4 0.972.60.3.72、 5.54.5.88 7.328.388.82 0.0 2 4 6 8 时间/min									XIC of+MRM(75 强 度 / c p s 1.4651 NP6EO 502.5/485.6 1.0c5			pairs):502.5/485.6. Max. 1.4e5 cps. 4.13
									5.0c4 0.0	3.71、 2.81、 2 4 6 8						时 间 / m i n

图 E.4 NP2EO 、NP3EO 、NP4EO 、NP5EO 、NP6EO

液相色谱- 串联质谱多反应监测(MRM) 选择离子流图

GB/T 23322—2018

XIC of+MRM(75 pairs):546.5/291.5... Max.1.3e6 cps 强度/cps 1.3e6 57291.5 4.10 1.0c6 · 5.0c5 0.0 2 4 6 8			XICof+MRM(75 pairs):546.5/529.5.. Max 4.1e6 cps 强度/vps NP7EO 4.10 4.0c6 546.5/529.5 2.0c6.
			0.0 2 4 6 8			时间/min
XIC of+MRM(75 pairs):590.6/291.5… Max. 1.5e6 cps. 强度/eps 1.5e6. 291.5 4.10 1.0e6			XICof+MRM(75 pars):590.6/573.5. Max. 3.3c6 cps.
			强度/eps NP8E( 4.10 3.0e6 590.6/573.5 2.0e6. 1.0e6 1.06 0.0 0.22 2.693.53 5.005.41 2 4 6
5.0c5- 0.22 0.0	032.13 3.50 5.136.076.947.858.63 2 4 6 8
XIC of+MRM(75 pairs):634.8/291.5.. Max. 8.0e5 cps. 强度/cps 8.0e5 NP9E() 4.10 634.8/291.5 6.0c5 4.0e5 2.0e5. 8.63 0.0 0.84 2.16 3.50 4.855.226.857.66 2 4 6 8 时 间 / m n			XIC of+MRM(75 pairs):634.8/617.6..		Max. 1.5e6 cps.
			强度/cps 1.5e6 NP9FO 634.8/617.6 1.0c6	4.10
			5.0e5 0.911.722.473.57] 4.755.166.047.138.669.04 0.0 2 4 6 8 时间/min
XICof+MRM(75 puirs):678.5/291.5. Max. 强度/eps 7.le5 NP1OE( 4.10 6.0c5 678.5/291.5 4.0e5 2.0e5. 0.0 2 4 6 8		7.1c5 eps. 时间/min
			2 4 6 8 时间/min
XIC of+MRM(75 pairs):722.6/291.5... Max. 强度/eps 4.0c5 NP11F( 4.07 722.6/291.5 3.0c5 2.0c5 1.0e5 0.02 2 4 6 8		4.0e5 cps. 时 间 / m m	XTC of+MRM(75 pairs):722.6/705.7.. Max.5.8:5 cps. 强度/eps 4.07 5.8e5 NP11FO 722.6/705.7 4.0e5- 2.0e5-
			0.0 2 4 6 8			时间/min

图 E.5 NP7EO、NP8EO、NP9EO、NP10EO、NP11EO

液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM) 选择离子流图

GB/T 23322—2018

图 E.6 NP12EO、NP13EO、NP14EO、NP15EO、NP16EO

液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM) 选择离子流图

style="width:3.09333in" />style="width:5.64669in;height:3.1933in" />GB/T 23322—2018

style="width:5.6in;height:3.19375in" />

时间/imin

时 间 / m i n

style="width:5.57337in;height:3.10684in" />XIC uf-MRM(6
pairs}:219.2/146.9 amufrumSample4isld

4.52

NP

5.084 219.2/146.9

4.504

4.024

3.534

3.034.

2.504.

2.01

1.5c4.

1.0:4

501X1.0; 4.35

style="width:5.63993in;height:3.06658in" />0.Mas 5.3e⁴ cps XIC uf-MRMi6
pairs}:219.2/132.9 amufumS:mple4isld 0... Max. 5.2c5 cps

强 度 / c p s

5.《Ic5 9.2/132.9

4.5c5

4.0e5

3.5c5

3.0c5

2.5c5

2.0c5

1.5c5

1. (1c5

5.0e4

0.0'

2 3 4 5

6 7

8 9

时 间 / m i n

0.0

i 2 3 4 5 6 7 8 9

时 间 / m i n

图 E.7 OP、NP 液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)
选择离子流图

延伸阅读

更多内容 可以 GB-T 23322-2018 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚. 进一步学习

联系我们

GB-Z 42885-2023 信息安全技术 网络安全信息共享指南.pdf